氧化锆陶瓷的制备工艺是一套从粉体到最终精密制品的完整体系,核心围绕粉体处理、成型、烧结、后加工四大阶段展开,不同工艺路线决定了产品的纯度、致密度、力学性能与生产成本。

一、粉体制备与预处理工艺
粉体是氧化锆陶瓷的基础,粉体的纯度、粒径、分散性直接决定最终产品性能,工业上主要分为化学合成法与机械法两大类。
1. 主流粉体合成工艺
(1)共沉淀法
以氯氧化锆、硝酸锆等可溶性锆盐为原料,加入钇、铈、钙等稳定剂的可溶性盐溶液,混合后加入氨水、氢氧化钠等沉淀剂,生成氢氧化物共沉淀。
流程:配料溶解 → 共沉淀 → 陈化 → 过滤洗涤 → 干燥 → 煅烧 → 气流粉碎 → 得到稳定化氧化锆超细粉
特点:工艺成熟、成本适中、粉体纯度高、粒径可控,适合大规模生产 Y-TZP 粉体,是目前商用氧化锆粉体的主流制备方式。
(2)水热法
在高温高压的水热反应釜中,使锆源与稳定剂前驱体在水溶液中直接结晶生成氧化锆粉体。
特点:粉体结晶度高、粒径小且分布均匀、团聚少,无需高温煅烧,可直接得到高活性纳米粉体;但设备成本高、产能有限,多用于高端精密陶瓷与科研领域。
(3)溶胶 - 凝胶法
将锆的醇盐或无机盐配制成溶胶,经水解、缩聚形成凝胶,干燥后煅烧得到纳米氧化锆粉体。
特点:粉体纯度极高、化学均匀性好,可实现原子级别的成分混合,适合制备高性能功能陶瓷;但原料昂贵、工艺周期长,难以大规模量产。
(4)机械球磨法
以粗氧化锆粉体与稳定剂粉末为原料,通过行星式球磨机、搅拌磨进行湿法 / 干法球磨,实现细化与混合。
特点:设备简单、成本低,适合对纯度要求不极端的普通结构件;但粉体粒径分布较宽,易引入杂质,需配合后续提纯处理。
2. 粉体预处理
合成后的粉体需进行预处理,保证成型质量:
造粒:添加粘结剂、分散剂、润滑剂,通过喷雾造粒制成流动性好、粒径均匀的造粒粉,适配干压成型;
球磨分散:去除团聚体,保证粉体分散均匀,避免成型后出现缺陷;
干燥与除杂:控制粉体含水率,去除残留杂质,提升烧结致密度。
二、成型工艺
成型是将粉体转化为具有预定形状和强度的坯体,不同成型工艺适用于不同形状、精度与产能的产品,是氧化锆陶瓷制备的关键中间环节。
1. 干压成型
将喷雾造粒后的粉体加入金属模具,通过液压机单向或双向加压,制成坯体。
工艺要点:成型压力一般为 80–200 MPa,双向加压可减少坯体密度不均;
适用产品:形状简单、尺寸规整的小型制品,如陶瓷珠、基片、小型结构件、磨球;
特点:生产效率高、成本低、坯体尺寸精度较好,适合大批量标准化生产。
2. 冷等静压成型(CIP)
将粉体装入柔性弹性模具,置于高压容器中,通过液体介质传递均匀压力,使粉体致密化。
工艺要点:压力通常 100–300 MPa,压力均匀,坯体各向同性好;
适用产品:大型坯体、形状较复杂的部件、高性能精密陶瓷毛坯,常作为热等静压或机加工的前序工艺;
特点:坯体致密度高、均匀性优异,烧结后收缩小、缺陷少,可提升产品力学性能。
3. 陶瓷注射成型(CIM)
将氧化锆粉体与热塑性粘结剂按比例混合,制成喂料,通过注塑机注射进入精密模具,冷却后得到坯体,再经脱脂去除粘结剂。
工艺要点:需严格控制喂料比例、注射参数与脱脂速率,避免坯体变形、开裂;
适用产品:形状复杂、薄壁、高精度的小型零部件,如光纤插芯、牙科修复体、微型轴承、电子结构件;
特点:可一次成型复杂结构,后续加工量小,产品一致性好,适合高精度、复杂件的规模化生产。
4. 流延成型
将氧化锆粉体与溶剂、粘结剂、增塑剂混合制成浆料,通过流延机刮刀涂布在载体膜上,干燥后剥离得到陶瓷薄片。
适用产品:超薄氧化锆陶瓷片、固体氧化物燃料电池电解质片、电子基片、多层陶瓷元件;
特点:可制备厚度极薄(几十微米至几毫米)、表面平整的片材,适合连续化生产。
5. 挤压成型
将粉体与粘结剂、水混合成具有可塑性的泥料,通过挤压模具挤出成型,切割为所需长度。
适用产品:棒状、管状、长条状制品,如热电偶保护管、陶瓷棒、长条密封件;
特点:生产效率高,适合长条形规则制品的连续生产。
三、烧结工艺
烧结是坯体在高温下发生颗粒结合、孔隙消除、致密度提升的过程,直接决定氧化锆陶瓷的最终性能,是制备工艺的核心环节。
1. 常压烧结
将成型后的坯体置于高温窑炉中,在大气环境下,按设定升温曲线加热至烧结温度,保温后冷却。
工艺参数:钇稳定氧化锆(Y-TZP)烧结温度通常1450–1600℃,保温时间 1–4 小时,需严格控制升温速率,避免坯体开裂;
特点:设备简单、成本低、适合大批量生产,可得到致密度 > 95% 的陶瓷,满足绝大多数工业与民用产品需求。
2. 热压烧结(HP)
在加压的同时进行高温烧结,轴向施加压力,促进颗粒重排与孔隙消除。
工艺参数:温度 1300–1500℃,压力 10–50 MPa,可在较低温度下实现高致密度;
特点:烧结温度低、致密度接近理论值、晶粒细小、产品力学性能优异;但设备昂贵、生产效率低,仅适合高端高性能部件。
3. 热等静压烧结(HIP)
将烧结后的陶瓷或包封后的坯体,置于高压气体介质中,同时施加高温与各向同性高压。
工艺参数:温度 1300–1500℃,压力 100–200 MPa;
特点:可完全消除内部微气孔,致密度接近 100%,产品强度、韧性、均匀性达到较优水平,用于航空航天、医疗植入、高端光纤器件等领域;但成本极高,产能有限。
4. 微波烧结
利用微波场使陶瓷坯体整体均匀发热,实现快速烧结。
特点:升温速度快、烧结时间短、晶粒细小均匀、能耗低,可提升产品韧性与耐磨性;但设备与工艺控制难度较高,目前处于规模化应用推广阶段。
5. 放电等离子烧结(SPS)
通过脉冲直流电能与压力,在粉体颗粒间产生放电,实现快速升温与烧结。
特点:烧结速度极快(几分钟至几十分钟)、晶粒无明显长大,可制备超细晶高性能氧化锆陶瓷,多用于科研与高端特种陶瓷制备。
四、后加工与精整工艺
氧化锆陶瓷烧结后硬度极高,且存在一定收缩变形,需通过精密后加工达到尺寸精度与表面质量要求。
切割:使用金刚石切割机、激光切割机,对烧结体进行外形裁切,分割为单个产品;
研磨与抛光:采用金刚石砂轮、研磨盘,经粗磨、精磨、抛光,达到镜面效果,表面粗糙度 Ra 可低至纳米级,多用于牙科、光纤、消费电子配件;
精密磨削:使用外圆磨、平面磨、坐标磨床,保证产品尺寸公差达到微米级;
表面处理:可进行喷砂、着色、镀膜等处理,提升外观与表面性能。